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氧化鎂法脫硫技術的應用

發布時間:2010年7月15日 來源:山東省熱電設計院脫硫技術部

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  目前脫硫市場上應用較為成熟的煙氣脫硫技術有20多種,各種不同的脫硫方式都有其獨特的優點,因此在選擇脫硫工藝時應結合當地的實際情況來統籌考慮。其中氧化鎂法濕式煙氣脫硫技術就是比較經濟實用并且具有良好市場前景的一種脫硫方式。


一、氧化鎂脫硫工藝的技術特點


  1、   技術成熟。


  氧化鎂脫硫技術是一種成熟度僅次于鈣法的脫硫工藝,氧化鎂脫硫工藝在世界各地都有非常多的應用業績,其中在日本已經應用了100多個項目,臺灣的電站95%是用氧化鎂法,另外在美國、德國等地都已經應用,并且目前在我國部分地區已經有了應用的業績。


  2、   原料來源充足。


  在我國氧化鎂的儲量十分可觀,目前已探明的氧化鎂儲藏量約為160億噸,占全世界的80%左右。其資源主要分布在遼寧、山東、四川、河北等省,其中遼寧占總量的84.7%,其次是山東萊州,占總量的10%,其它主要是在河北邢臺大河,四川干洛巖岱、漢源,甘肅肅北、別蓋等地。因此氧化鎂完全能夠作為脫硫劑應用于電廠的脫硫系統中去。


  3、   脫硫效率高。


  在化學反應活性方面氧化鎂要遠遠大于鈣基脫硫劑,并且由于氧化鎂的分子量較碳酸鈣和氧化鈣都比較小。因此其它條件相同的情況下氧化鎂的脫硫效率要高于鈣法的脫硫效率。一般情況下氧化鎂的脫硫效率可達到95~98%以上,而石灰石/石膏法的脫硫效率僅達到90~95%左右。


  4、   投資費用少


  由于氧化鎂作為脫硫本身有其獨特的優越性,因此在吸收塔的結構設計、循環漿液量的大小、系統的整體規模、設備的功率都可以相應較小,這樣一來,整個脫硫系統的投資費用可以降低20%以上。


  5、   運行費用低。


  決定脫硫系統運行費用的主要因素是脫硫劑的消耗費用和水電汽的消耗費用。氧化鎂的價格比氧化鈣的價格高一些,但是脫除同樣的SO2氧化鎂的用量是碳酸鈣的40%;水電汽等動力消耗方面,液氣比是一個十分重要的因素,它直接關系到整個系統的脫硫效率以及系統的運行費用。對石灰石石膏系統而言,液氣比一般都在15L/m3以上,而氧化鎂在5 L/m3以下,這樣氧化鎂法脫硫工藝就能節省很大一部分費用。同時氧化鎂法副產物的出售又能抵消很大一部分費用。


  6、   運行可*。


  鎂法脫硫相對于鈣法的最大優勢是系統不會發生設備結垢堵塞問題,能保證整個脫硫系統能夠安全有效的運行,同時鎂法PH值控制在6.0~6.5之間,在這種條件下設備腐蝕問題也得到了一定程度的解決??偟膩碚f,鎂法脫硫在實際工程中的安全性能擁有非常有力的保證。


  7、   綜合效益高。


  由于鎂法脫硫的反應產物是亞硫酸鎂和硫酸鎂,綜合利用價值很高。一方面我們可以進行強制氧化全部生成硫酸鎂,然后再經過濃縮、提純生成七水硫酸鎂進行出售,另一方面也可以直接煅燒生成純度較高二氧化硫氣體來制硫酸。


  8、副產物利用前景廣闊。


  我們知道硫酸被稱為“化學工業之母”,二氧化硫是生產硫酸的原料。我國是一個硫資源相對缺乏的國家,硫磺的年進口量超過500萬噸,折合二氧化硫750萬噸。另外硫酸鎂在食品、化工、醫藥、農業等很多方面應用都比較廣,市場需求量也比較大。鎂法脫硫充分利用了現有資源,推動了循環經濟的發展。


  9、無二次污染


  常見的濕法脫硫工藝里面,不可避免的存在著二次污染的問題。對于氧化鎂脫硫技術而言,對于后續處理較為完善,對SO2進行再生,解決了二次污染的問題。


二、氧化鎂法脫硫的反應機理


  氧化鎂的脫硫機理與氧化鈣的脫硫機理相似,都是堿性氧化物與水反應生成氫氧化物,再與二氧化硫溶于水生成的亞硫酸溶液進行酸堿中和反應,氧化鎂反應生成的亞硫酸鎂和硫酸鎂再經過回收SO2后進行重復利用或者將其強制氧化全部轉化成硫酸鹽制成七水硫酸鎂。


  脫硫過程中發生的主要化學反應有


  MgO+H2O=Mg(OH)2

  Mg(OH)2+SO2=MgSO3+H2O

  MgSO3+H2O+SO2=Mg(HSO3)2

  MgSO3+1/2O2=MgSO4


  氧化鎂再生階段發生的主要反應有


  MgSO3 →MgO+SO2

  MgSO4→MgO+SO3

  Mg(HSO3)2→MgO+H2O+2SO2

  SO2+1/2O2→SO3

  SO3+H2O→H2SO4


  當對副產物進行強制氧化制MgSO4·7H2O出售時


  MgSO3+1/2O2→MgSO4

  MgSO4+7H2O→MgSO4·7H2O

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