無錫點創科技 COD在線分析儀相關資料

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可用于連續監測的COD在線分析儀哪些種類?    

COD在線自動分析儀的主要技術原理有六種：①重鉻酸鉀消解一光度測量法；②重鉻酸鉀消解一庫侖滴定法；③重鉻酸鉀消解一氧化還原滴定法；④UV計(254nm)；⑤氫氧基及臭氧(混合氧化劑)氧化一電化學測量法；⑥臭氧氧化一電化學測量法。

從原理上講，方法③更接近國標方法，方法②也是推薦的統一方法。方法①在快速COD測定儀器上已經采用。方法⑤和方法⑥雖然不屬于國標或推薦方法，但鑒于其所具有的運行可靠等特點，在實際應用中，只需將其分析結果與國標方法進行比對試驗并進行適當的校正后，即可予以認可。方法④用于表征水質COD，在日本已得到較廣泛的應用，在我國尚需開展相關的研究。

從分析性能上講，在線COD儀的測量范圍一般在10(或30)~2000mg／L，因此，目前的在線COD儀僅能滿足污染源在線自動監測的需要，難以應用于地表水的自動監測。另外，與采用電化學原理的儀器相比，采用消解一氧化還原滴定法、消解一光度法的儀器的分析周期一般更長一些(10min~2h)，其他方法一般為2~8min。

從儀器結構上講，采用電化學原理或Uv計的在線COD儀的結構一般比采用消解一氧化還原滴定法、消解一光度法的儀器結構簡單，并且由于前者的進樣及試劑加入系統簡便(泵、管更少)，所以不僅在操作上更方便，而且其運行可靠性也更好。

從維護的難易程度上講，由于消解一氧化還原滴定法、消解-光度法所采用的試劑種類較多，泵管系統較復雜，因此在試劑的更換以及泵管的更換維護方面較煩瑣，維護周期比采用電化學原理的儀器要短，維護工作量大。

從對環境的影響方面講，重鉻酸鉀消解一氧化還原滴定法(或光度法、或庫侖滴定法)均有鉻、汞的二次污染問題，廢液需要特別的處理。而UV計法和電化學法(不包括庫侖滴定法)則不存在此類問題。

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如何降低cod，下面我們介紹幾種有效地處理方法: 

1 去除大的SS，用沉淀池法，一沉、二沉。

 2 去除微小的SS，用過濾法，砂濾。

 3 去除色度，色度是造成印染廢水COD的主要原因。可以用活性炭+砂濾過率后，可去除大部分的色度。

 4 再用生化方法或加臭氧去除色度。

 所謂COD降解液的東西是不可靠的。而且一般說的都是一些微生物液體產品，一旦選用不一定能保證處理效率，退一步說，即使能保證，那些產品的價格過高，依賴性強和菌種的退化問題也是不能避免的。

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   COD在線監測儀使用注意事項

1. COD在線監測儀要留有廢液排出管道，儀器本身留有2個排出口，分別為測試廢液，水樣余液，用戶可根據自身情況安排，一般情況將2個排出口并在一起排出。

2. 許多工程公司為企業做的污水工程，大多數水樣距離地面較高，而儀器進水口較低，這樣由于水樣本身具有的壓差足以進入儀器內部，所以只需將水管引到安裝COD在線儀附近即可，水管外徑20即可。
3. 大多數企業有專門的排放地溝，我們只需將水樣吸入口置入地溝，在儀器附近安裝一自吸泵或污水潛水泵者將水樣打入儀器即可，自吸泵的參數可根據地溝具體情況而定，據已經安裝的用戶情況，普通自洗泵可滿足揚程可達8米。
4. 東北地區應注意防凍，進樣水管在冬季易凍，所以保證進樣管道環境溫度。
5. 南方地區應注意高溫天氣，儀器的散熱情況，COD在線儀采用工業控制系統，對溫度條件要求范圍較寬，但高溫仍能降低儀器壽命，加裝空調可解決，且費用不高。
6. 安裝地點應無強烈震動，無強磁干擾。

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COD和BOD區別

COD（化學需氧量，ChemicalOxygenDemand）：水樣在一定條件下，以氧化1升水樣中還原性物質所消耗的氧化劑的量為指標，折算成每升水樣全部被氧化后，需要的氧的毫克數，以mg/L表示。

以化學方法測量水樣中需要被氧化的還原性物質的量。它反映了水中受還原性物質污染的程度。該指標也作為有機物相對含量的綜合指標之一。

氧化劑是重鉻酸鉀或高錳酸鉀，采用重鉻酸鉀（K2Cr2O7）作氧化劑測定的為CODcr，采用高錳酸鉀（KMnO4）作氧化劑測定的成為高錳酸鹽指數。

BOD（Biochemical Oxygen Demand的簡寫）：生化需氧量或生化耗氧量，表示水中有機物等需氧污染物質含量的一個綜合指示。生化需氧量是指在規定的條件下，微生物分解水中的某些可氧化的物質，特別是分解有機物的生物化學過程消耗的溶解氧。

    一般以5日作為測定BOD的標準時間，因而稱為5日生化需氧量， 以BOD5形式表示。其單位ppm或毫克/升表示。

COD > BOD5 > 高錳酸鹽指數CODmn

高錳酸鹽指數、COD、BOD 所用氧化劑不同, 對樣品中有機物的氧化能力為: 重鉻酸鉀> 高錳酸 鉀> 水中的溶解氧。其中高錳酸鹽指數的測定由于測定溫度、測定時間及氧化劑濃度所限, 只能有選擇地測定出水樣中 50 %～70 %的有機物質；而 COD 幾乎是無選擇地測定出水樣中全部的有機物 質；BOD 的氧化過程有嗜氧性微生物參與, 最后有選擇地測定出水樣中 70 %左右的易被降解的有機物。

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高錳酸鉀指數（CODMn）和重鉻酸鉀法測COD Cr在應用和測定方法上的區別及原因

應用和測定方法上的區別：

高錳酸鹽指數主要用來測低濃度的COD，在潔凈水的檢測中使用比較多，主要針對河流水、地表水以及自來水，這類水的COD很低＜5mg/l，而用重鉻酸鉀法無法測到準確的數值。高濃度的COD大多用重鉻酸鉀法來檢測，此方法主要針對廢水。需要注意的是，要是氯離子高于300就用堿性高錳酸鉀法測COD，因為在酸性條件下，高錳酸鉀會氧化氯離子，造成誤差。

原因：
1、一般說來,酸性重鉻酸鉀法的氧化率在80％左右,而酸性高錳酸鉀法的氧化率在50％以下,主要是因為,兩者反應條件不一樣,前者是146度下加熱2小時,后者是100度沸水浴加熱30分鐘,所以前者反應更充分,所以后者測得的高錳酸鹽指數比后者測得的COD低得多。
2、重鉻酸鉀較高錳酸鉀,前者更不穩定,也就更具有了反應能力,即氧化能力,所以它們的氧化能力大小與氧化還原電位大小剛好是相反的.舉個例子：HI(碘化氫)因為較HCl(鹽酸,常用強酸)分子更不穩定,所以其反應能力更強,即其酸性比鹽酸還要強。

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COD的概念

COD即化學需氧量。在一定條件下，以氧化1升水樣中還原性物質所消耗的氧化劑的量為指標，折算成每升水樣全部被氧化后，需要的氧的毫克數，以mg/L表示。水中的還原性物質有各種有機物、亞硝酸鹽、硫化物、亞鐵鹽等，但主要的是有機物。因此，COD又往往作為衡量水中有機物質含量多少的指標。化學需氧量越大，說明水體受有機物的污染越嚴重。COD的測定，目前應用最普遍的是酸性高錳酸鉀氧化法與重鉻酸鉀氧化法

COD范圍

1）從行業類型區分，例如：  最常見的，在生活污水領域一般水質多集中在COD200~400mg/L，而 COD500~600mg/L就算是濃度的了，而COD200一下的一般就認為是低濃度的。  但是如果換了領域，比如說在工業廢水領域中，COD500~600算是最低了，很多行業COD都是幾千上萬的很常見。例如石化行業，幾千COD都是家常便飯，但是如果碰到有上萬上兩萬的，就在這個行里里算是高濃度的，造紙發酵屠宰養殖COD比較低但也是上千的，如果是上萬了也算是行業里高濃度的。但是如果萬一出現一千以下的，明顯低于平均水平一個數量級的，雖然也是好幾百，相對生活污水算是高濃度的，但是在這個行里廢水里算是較低濃度的了。 所以評價其水質濃度高低，最好是要在本行業同類型水質里相對的去講。

2）相對廢水處理工藝區分來劃分  污水處理中少不了遇到生化污水處理方法，生化法如果使用得當也是比較廉價的廢水處理方法。  按照濃度從高到低可以選擇厭氧工藝、水解酸化工藝、普通好氧法工藝來進行區分污水COD濃度高低。  在認為其他水質干擾因素如氮、硫、pH、水溫、堿度、B/C這些因素無負面影響時，我們如果僅僅是單純處理COD，在選擇污水處理工藝上，一般有幾個經濟合理方式和微生物適用環境生長環境。 從經驗上將，使用厭氧工藝和水解酸化工藝的時候就算是高濃度的廢水了，而好氧工藝法一般多用于更適用于較低濃度廢水。COD>600你可以用厭氧， COD>300你可以用水解酸化，最后無論如何都要用好氧工藝，因為只有好氧工藝能把COD處理徹底，一般COD<500用起來比較劃算，>500能用，但是建設運行比較費錢不如先用厭氧或水解先預處理一下后再好氧處理。

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去除COD的方法

在一定的條件下，采用一定的強氧化劑處理水樣時，所消耗的氧化劑量。它是表示水中還原性物質多少的一個指標。水中的還原性物質有各種有機物、亞硝酸鹽、硫化物、亞鐵鹽等。但主要的是有機物。因此，化學需氧量（COD）又往往作為衡量水中有機物質含量多少的指標。化學需氧量越大，說明水體受有機物的污染越嚴重。 化學需氧量（COD）的測定，隨著測定水樣中還原性物質以及測定方法的不同，其測定值也有不同。目前應用最普遍的是酸性高錳酸鉀氧化法與重鉻酸鉀氧化法。高錳酸鉀（KMnO4）法，氧化率較低，但比較簡便，在測定水樣中有機物含量的相對比較值時，可以采用。重鉻酸鉀（K2Cr2O7）法，氧化率高，再現性好，適用于測定水樣中有機物的總量。 有機物對工業水系統的危害很大。含有大量的有機物的水在通過除鹽系統時會污染離子交換樹脂，特別容易污染陰離子交換樹脂，使樹脂交換能力降低。有機物在經過預處理時（混凝、澄清和過濾），約可減少50%，但在除鹽系統中無法除去，故常通過補給水帶入鍋爐，使爐水pH值降低。有時有機物還可能帶入蒸汽系統和凝結水中，使pH降低，造成系統腐蝕。在循環水系統中有機物含量高會促進微生物繁殖。因此，不管對除鹽、爐水或循環水系統，COD都是越低越好，但并沒有統一的限制指標。在循環冷卻水系統中COD（DmnO4法）>5mg/L時，水質已開始變差。

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測定化學需氧量（COD）的影響因素及消除方法

水中還原性物質通常有Cl-、NO2-、Fe2+、S2-、NH3或NH4+等，這些離子的存在會影響COD測定結果的準確性。因為，許多實驗已經證明，重鉻酸鉀在酸性介中能使水中還原性物質的氧化率達90％～100％。因此，必須消除。

1．1 COD干擾因素

CI-的干擾及消除在眾多干擾因素中，Cl?是主要干擾因素之一，已受到分析界的關注。Cl?的干擾會導致催化劑濃度降低，使有機物氧化不夠完全，因為Ag++Cl-=AgCl，使測定結果偏低；同時Cl-在酸性條件下可被K2Cr207氧化，6C1?+Cr2O7-+14H+=3Cl2+2Cr3|++7H20，氧化后的產物C12既可逸出，又可氧化水中的其它還原性離子，如Fe2+、s2-等，使C0D結果偏高。

1．2 Cl-的消除

1．2．1   HgSO4掩蔽法    

加入10倍Cl-量的HgSO4。由于Cl-與HgSO4形成既難離解而又可溶的[HgCl4]2-，可以消除Cl-的干擾。也可加入20倍Cl-量的HgSO4，效果更佳。但加入汞鹽易引起二次污染，利用MnSO4代替Ag2SO4做催化劑，通過化學計量法扣除Cl一相當的COD值，測定水中COD，結果令人滿意，且解決了汞鹽的二次污染。

1．2．2硝酸銀溶液沉淀法    

 方法一：預先測定水樣中Cl量，然后加入一定量的硝酸銀，以除去Cl-干擾，因為Ag+ +Cl-= AgCl。此法理論上可行，但除氯效果并不十分理想。    

1．2．3稀釋法 

    可以通過稀釋樣品的方法，消除Cl-的干擾。此法適用于高COD值(COD>300 mg／L)，高Cl濃度(Cl-濃度>2×104mg／L)水樣分析。但對COD較低的水樣，如低于100 mg／L，采用此法誤差較大，應考慮用其他方法。

1．2．4固體硝酸銀加入法    

對于低COD值(COD<100 mg／L)，高Cl-濃度(Cl-濃度>2×104mg／L)的水樣，可通過加入適量固體硝酸銀來消除Cl-的干擾。但硝酸銀加入量應視Cl- 濃度而定，加多會消耗昂貴的金屬銀，而且會與溶液中的SO42-離子結合形成AgSO4沉淀，影響滴定終點的觀察；加少達不到預期效果，這就要求在加入AgNO3之前首先要測定水樣中Cl-濃度，進而確定所需要AgNO3的量。

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