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青島潤澤電子凈化設備有限公司

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<臭氧在有機合成中的應用>
  

1、 洋茉莉醛香料的合成

洋茉莉醛是一種重要香料,是用黃樟油中含有的黃樟來制造的。

從黃樟油冷凍分離出黃樟素,加氫氧化鉀和乙醇,加壓下加熱生成異黃樟素。異黃樟素添加適當的溶劑,冷卻下通入臭氧,生成異黃樟素臭氧化物,半島重亞硫酸鈉溶液漸漸各入同時加熱,臭氧化物經還原分解成洋茉莉醛,把含有洋茉莉醛的溶液洗滌,除去酸性物質,蒸餾回收溶劑獲洋茉莉醛,這樣得到的粗制品加少量的乙醇重結晶,風干,得洋茉莉醛白色結晶。

2、 香蘭素得料的合成

香蘭素是最重要的合成香料之一,有四種原料制成:丁香油香蘭素、黃樟互香蘭素、愈創木酚香蘭素、木素香蘭素。下面簡述從丁香油和黃樟素制香蘭素的方法。丁香油午蘭素的制造方法是將丁香酚與四倍量的氫氧化鉀在210~216℃加熱,再加氫氧化鉀和乙醇,加壓下加熱異構化成異丁香酚,將異丁香粉加適當的溶劑(例如乙醇芐酯),冷卻至-5℃+5℃通入臭氧,通入臭氧為計算量的115~200%是為氧化終點。生成的臭氧化物與溶劑一起,滴加計算量三倍以上的30%亞硫酸氫鈉水溶液,然后加熱還原分解,發離生成的香蘭重亞硫酸鈉加成物水溶液,加60%硫酸,通空氣同時加熱,香蘭素游離而出,加甲苯萃取,從甲苯溶液中析出香蘭素,用水重結晶,獲優質的香蘭素。

從黃樟油分離出黃樟素,加甲醇和金屬鈉,在高壓釜中6~7大氣壓下加熱,黃樟素異構化同時樣制法經臭氧氧化及還原分解成兒茶醛。兒茶醛加2~3克分子氫氧化鈉的濃水溶液硫酸甲基化得香蘭素。精制法與丁香酚香蘭素相同。

3、 潤滑油的合成

油脂中含有多量的油酸,經臭氧氧化分解生成酸和壬二酸。壬二酸是C9的二元酸,可作為合成原料和合成纖維原料。美國Emery公司制成壬二酸酯的合成潤滑油,東洋高壓公司聚尿類纖維“油綸”以及日本臭氧K·K的尼龍9型合成纖維。Emery Industries公司制造雙(2-壬二酸)雙(2-乙基已酯),溫度系數小,沸點高,耐氧性能好,用作為聚氯乙烯溫增塑劑,又用作為潤滑油,商品名“Emerox 1110壬二酸”,“noleim2957”(壬二酸二-2乙基已酯)。

副產物壬酸、二壬酸二乙醚乙二酯可用作為氯乙烯低溫增塑劑、選礦劑、合成樹脂原料和香料原料。

日本研究用作制造聚尿纖維“油綸”,比重小(1.07)。強度與尼龍相同。

臭氧發生,采作市售氧氣為原料(純度99.5%),循環使用。臭氧氧化中臭氧濃度為1.75%。臭氧氧化的溶劑是用副產物壬酸,其量為重量的50%,臭氧化物的分解是將廢氧與它接觸,同時加熱,氧化分解,生成壬二酸和壬酸。在氧化分解時用氣易產生許多副產物。Emery Industries公司在生產壬二酸中其理論得率為80%以上。氧的使用,效率很重要,從臭氧吸收器放出的廢氧中含有有機霧狀微粒,水蒸汽,有機物蒸汽用靜電沉淀器除去,冷卻脫水器除水,一分按前述送入氧化分解反應器,一部分與新的氧氣合經干燥器,再進入臭氧發生器,這種方式氧的利用率達到75%~85%。

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