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含PVA退漿廢水處理

發布時間:2013年1月25日 來源:

聚乙烯醇(PVA)是一種水溶性高分子聚合物,具有優良的漿膜性、粘附性、耐磨性及易與其他漿料相容的特點,在20 世紀40 年代就開始作為漿料應用于紡織、造紙、化工....

聚乙烯醇(PVA)是一種水溶性高分子聚合物,具有優良的漿膜性、粘附性、耐磨性及易與其他漿料相容的特點,在20 世紀40 年代就開始作為漿料應用于紡織、造紙、化工等行業。據統計,我國僅紡織漿料耗用的PVA 量就在25 萬t 以上,每年產生的退漿廢水達2500多萬t,對環境造成巨大的壓力。由于PVA的BOD5/CODCr值<0.1,使退漿廢水的可生化性大大降低,增加了處理難度。國內外對含PVA退漿廢水的治理進行了較多研究,處理方法分為物化法和生化法。

1 物化法

1)膜分離技術

膜分離技術通過對廢水中污染物的分離、濃縮、回收達到凈化污水的目的,主要有微濾、超濾、納濾和反滲透。膜分離法具有節能、無相變、操作簡便、設備簡單等優點,且能回收可再利用物質,已被證實在印染廢水處理方面是切實可行的。

退漿廢水中的PVA 漿料若能回收利用,可節省資源和成本,創造經濟效益,還能減輕廢水處理的難度和減少排放量。微濾和超濾是基于篩分機理進行分離的,可以截留退漿廢水中的懸浮粒子和大分子,但對水中的離子起不到分離的效果。在超濾過程中,液體在壓力推動下流經膜表面,小于膜孔的小分子溶質及水透過水膜成為凈化液,PVA 等大于膜孔的物質被截留,以濃縮液形式排出,調整PVA 濃縮液至合適的濃度后可重新用于退漿,凈化液也可回用于退漿。

膜分離技術是一種清潔生產技術,具有很好的環境和經濟效益,但我國膜技術應用水平與世界先進水平尚有差距,急需開發高效分離膜和大型膜組器件。目前各種膜的性能尚不穩定,膜孔易堵塞,膜系統成本高,使用壽命短。故如何選取合適的膜、提高膜的性能、控制膜污染并降低成本是此法被廣泛推行的關鍵。

2)高級氧化技術
高級氧化技術簡稱AOPs,其原理是運用電、光輻射、催化劑等在反應中產生活性極強的自由基(如羥基自由基?OH),通過自由基與有機化合物之間的加成、取代、電子轉移、斷鍵等,使水體中的大分子難降解有機物氧化降解成低毒或無毒的小分子物質,甚至直接降解成CO2 和H2O,接近完全礦化,從而使有機污水的CODCr 值大大降低,其對水中高穩定性、難降解的有機污染物尤為有效。高級氧化技術主要包括光催化氧化法、Fenton 類氧化法、超臨界水氧化法等現已逐漸成為水處理技術研究的熱點。

①Fenton 類氧化法
Fenton 試劑由亞鐵鹽和H2O2 組成,在酸性條件(pH=4~5)、Fe2+的催化作用下,H2O2 分解產生?OH,?OH直接與廢水中的污染物反應,將其降解為CO2、H2O 和無害物。由于H2O2 分解機理與Fenton 試劑相似,故把UV+H2O2、UV+Fe2++H2O2、H2O2+Fe2++O2、H2O2+UV+O2、H2O2+Fe2++UV+O2 等統稱為類Fenton 試劑。

②超臨界水氧化法
超臨界水氧化法(SCWO)利用水在超臨界狀態下(374.3 ℃,臨界壓力22.05 MPa)的特性,使有機污染物和氧化劑(空氣、O2和過氧化氫等)在超臨界水中發生均相氧化反應,從而將其去除。SCWO 具有去除污染物徹底、出水直接回用及以固體形式回收無機鹽等優點,但設備腐蝕和管路堵塞阻礙它的發展。

③光催化氧化法

光催化氧化法利用光照產生的能量,促使催化劑或氧化物發生能級躍遷,由此產生的自由基或空軌道具有強氧化性,可與廢水中的有機污染物發生反應而達到去除污染物的目的。光催化氧化法具有反應快、效果好等優點,開發應用化學性質穩定、廉價、無毒的光催化劑是其技術關鍵。

④電化學法

電化學法是直接或間接利用電解作用,把水中的污染物質去除或轉化為無毒、低毒物質。電化學氧化具有污染物降解徹底,與其他方法兼容性好,易于控制等優點,但能耗和設備成本較高,限制了其推廣。

2 生化法

1)高效降解菌法

隨著退漿廢水中化學漿料數量和種類的不斷增加,其可生化性越來越差。故選育和培養高效降解PVA的菌株或菌群成為重要研究方向。到目前為止,僅有Pseudomonas O-3 和Pseud omonas vesicularis var -povalolyticul PH能夠單獨降解它們各自篩選培養基中的PVA。研究者認為要靠單一微生物實現對PVA 的徹底降解是非常困難的,只有通過馴化混合菌群才能達到對這種高聚物的徹底降解,而PVA 的不徹底降解會造成PVA 降解酶的提取困難。因為當PVA 存在時,在提取過程中殘余的PVA 會與蛋白質形成一種乳白色的凝膠狀物質,使PVA 降解酶無法提取。PVA 降解酶產生菌種類不多,且培養周期長,酶活性不高,再加上提取不易,阻礙了PVA 降解酶在實際生產中的運用。

2)厭氧/好氧生化法

因分離、馴化高效降解菌降解PVA 的途徑及生化機理尚需進一步研究,目前在實際處理含PVA 退漿廢水中較多采用厭氧(水解酸化)、好氧生物技術或厭氧好氧聯用。厭氧水解酸化使廢水中包括PVA 在內的大分子和難降解有機物斷鏈,并被細菌胞外酶分解為小分子有機物。在實際處理工藝中,懸浮和膠體狀的難降解有機物水解成可溶性物質,提高了可生化性,從而提高了后續好氧處理效果和整個生物處理系統對PVA 等難降解有機物的去除效率。厭氧好氧生化法雖然對PVA 廢水的整體COD 去除率可達80%以上,且投入和運行費用較低,但占地面積較大,需進一步研究。

3 展望

經過多年努力,我國PVA 退漿廢水治理技術已取得一些成果,但仍需進一步研究。PVA 退漿廢水處理技術的發展方向:(1)對于尚處于研究階段的新型技術,如高級氧化法,應盡快應用于實踐,加強實用性的研究,并且努力降低處理成本,利于應用推廣;(2)由于在經濟性、實用性等方面,物化法和生化法的單獨使用存在一定的缺陷(物化法運行費用高,應用范圍小;生化法反應時間長,COD 去除效率不高),故開發以厭氧-好氧聯用為主,物化法為輔的混合多級處理工藝,可以使兩者優勢互補,提高處理效果。同時,企業要根據生產工藝和廢水水質特點,選擇適合的處理工藝,確定最佳工藝運行參數,使其處理效果和成本達到最優。


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