電凝聚又稱電絮凝，就是在外電壓作用下，利用可溶性陽極產生大量陽離子，對膠體廢水進行凝聚沉淀。通常選用鐵或鋁作為陽極材料。將金屬電極(如鋁)置于被處理的水中，然后通以直流電，此時金屬陽極發生氧化反應產生的鋁離子在水中水解、聚合，生成一系列多核水解產物而起凝聚作用，其過程和機理與化學混凝法基本相同。

    同時，在電凝聚器中陰極上產生的新生態的氫，其還原能力很強，可與廢水中的污染物起還原反應，或生成氫氣。在陽極上也可能有氧氣放出氫氣和氧氣以微氣泡的形式出現，在水處理過程中與懸浮顆粒接觸可獲得良好的粘附性能，從而提高水處理效率。

    此外，在電流的作用下，廢水中的部分有機物可能分解為低分子有機物，還有可能直接被氧化為 CO，和H，O而不產生污泥未被徹底氧化的有機物部分還可和懸浮固體顆粒被AI(OH)吸附凝聚并在氫氣和氧氣帶動下上浮分離。總之，電凝聚處理原水和廢水是多種過程的協同作用，污染物在這些作用下易被除去。