6 工藝控制條件
6. 1 堿渣溶液配制
6. 1. 1 配制溫度
堿渣溶液的配制及出料使用溫度都可以設定為 30 ~ 40 ℃,其控制點當然是設置于堿渣溶液專用配制槽。
在30 ℃時,碳酸鈉的溶解度最大;當溫度低于或高于這個溫度時,溶解度都要下降,尤其是低于這個溫度時,下降很明顯。
根據NaCO3·H2O 溶解度數據,在30 ℃時溶解度為50. 5 g,40 ℃ 時溶解度為48. 5 g,可以推算堿渣在 30 ℃和40 ℃時,折碳酸鈉Na2CO3 的飽和溶液分別是 28. 7% 和27. 9%。
6. 1. 2 配制配比及濃度
根據碳酸鈉飽和溶液濃度數據—取值為28% ,即可設計堿渣的溶解配比。設定堿渣比值為1,則水比值為0. 06。其計算過程如下:
[1 × 80% × 106 / (106 + 180)]÷ (1 + X) = 28% X = 0. 06
根據以上計算,在配制堿渣水溶液時,每噸即 1 000 kg堿渣最少可配水60 kg;這種溶液中的總堿折 Na2CO3 為30. 5% ,在加水之前,堿渣的總堿折Na2CO3 為32. 3%。
6. 2 環保控制標準
為保證環保吸收效果達到要求,株化原氨吸收塔對尾氣SO2 回收控制指標是大于等于90% ,株化排空尾氣濃度執行標準是低于0. 042%。排放標準附加條款是煙囪高度100 m,SO2 排氣量不超過190 kg / h。如果改用堿渣作吸收劑吸收處理尾氣,其環保標準還是不變。
6. 3 吸收條件與控制
為保證環保吸收效果,仍然是采用流行的多段吸收工藝。如果把尾氣分為一次尾氣、二次尾氣、排空尾氣,那么吸收液就可分為一級循環吸收母液和二級循環吸收母液。一級循環母液是高pH 值溶液,其堿度可控制在每升0. 6 mol以上,pH 值為11 以上,該一級循環母液對二次尾氣進行吸收,對排空尾氣起把關作用。二級循環母液是低pH 值溶液,其pH 值在7 以下,該二級循環母液對一次尾氣進行吸收。當二級循環母液的濃度和pH 值達到亞硫酸氫鈉溶液產品的質量要求時出料。或者說在產品出料之時機二級循環母液的濃度是控制在38% 以上,pH 值是控制在4 ~ 4. 6。二級循環母液對尾氣的吸收能力較差,是pH 值控制低所致,pH 值控制低又是產品為酸式鹽所致。如果是部分使用燒堿做亞硫酸鈉溶液產品,其二級循環母液的吸收能力就要強一些。因為亞硫酸鈉溶液的pH 值是9. 6。
7 產品市場調研小結
7. 1 產品用途
用于棉織物及有機物的漂白。在染料、造紙、制革、化學合成等工業中用作還原劑。醫藥工業用于生產安乃近和氨基比林的中間體。食用級產品用作漂白劑、防腐劑、抗氧化劑。溶液級產品的用途應該是不包括“醫藥”和“食用”。
7. 2 產銷行情概述
以前由于液氨價格相對較低,氨的分子量小即堿當量小,對硫酸尾氣的吸收成本低,硫酸尾氣吸收劑流行使用液氨或氨水,所以在過去亞硫酸鹽產品中的銨鹽產品是主流。現在,液氨價格漲價幅度較大,所以市場上的亞硫酸鹽產品已改變為是以鈉鹽居多。生產鈉鹽的廠家,多數都是同時生產亞硫酸鈉和亞硫酸氫鈉。銨鹽亦如此。在已了解到的亞硫酸氫鈉生產廠家中,生產溶液產品的相對較少,暫時只是在網上查到一例,宜興市化學試劑廠,生產的溶液產品每噸1 500元。
產品價格也是體現了鈉鹽占居優勢,溶液規格和固體規格都不例外。最具可比性的是溶液產品,因為溶液產品往往是來源于硫酸尾氣吸收副產。現在鈉鹽固體產品一般都不是來源于硫酸尾氣副產,至少不是直接來源。鈉鹽固體產品的含量都特別高,一般都是 98% 或99%。一例銨鹽固體產品是副產亞硫酸銨,其含量只有85%。
目前,亞硫酸氫鈉規模最大的規格是固體粉末狀規格,規模最大的廠家是天津靜海,年產1. 5 萬t。該廠亞硫酸鹽總產能是每年3 萬t。
目前,國內銷售市場比較活躍的地區之一是河南。目前,國內亞硫酸氫鈉產品的整體市場行情看好。
8 結束語
以純堿為原料與以堿渣為原料相比,或者是以硫磺為原料與以尾氣為原料相比,其道理都是一樣,要使產品達到同樣的標準,當然是以堿渣和尾氣為原料的技術難度要高一些。因此,我們應該采取以下對策:
1)目前以尾氣為原料的亞硫酸鹽產品都盡量選擇溶液規格。
2)為加強尾氣資源的利用要建議國家有關部門另行制訂副產亞硫酸鹽的標準。
3)企業加快技術進步和加大資金投入使生產裝備技術上新的臺階,使副產能夠達到正產同樣的質量水平。
參考文獻
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[2 ] 葉樹磁. 硫酸廠生產焦亞硫酸鈉的可行性分析[J]. 硫酸工業, 1998,157(5) :19.
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