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氧化鎂法脫硫技術(shù)的應(yīng)用

發(fā)布時間:2010年7月15日 來源:山東省熱電設(shè)計院脫硫技術(shù)部

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  目前脫硫市場上應(yīng)用較為成熟的煙氣脫硫技術(shù)有20多種,各種不同的脫硫方式都有其獨特的優(yōu)點,因此在選擇脫硫工藝時應(yīng)結(jié)合當(dāng)?shù)氐膶嶋H情況來統(tǒng)籌考慮。其中氧化鎂法濕式煙氣脫硫技術(shù)就是比較經(jīng)濟(jì)實用并且具有良好市場前景的一種脫硫方式。


一、氧化鎂脫硫工藝的技術(shù)特點


  1、   技術(shù)成熟。


  氧化鎂脫硫技術(shù)是一種成熟度僅次于鈣法的脫硫工藝,氧化鎂脫硫工藝在世界各地都有非常多的應(yīng)用業(yè)績,其中在日本已經(jīng)應(yīng)用了100多個項目,臺灣的電站95%是用氧化鎂法,另外在美國、德國等地都已經(jīng)應(yīng)用,并且目前在我國部分地區(qū)已經(jīng)有了應(yīng)用的業(yè)績。


  2、   原料來源充足。


  在我國氧化鎂的儲量十分可觀,目前已探明的氧化鎂儲藏量約為160億噸,占全世界的80%左右。其資源主要分布在遼寧、山東、四川、河北等省,其中遼寧占總量的84.7%,其次是山東萊州,占總量的10%,其它主要是在河北邢臺大河,四川干洛巖岱、漢源,甘肅肅北、別蓋等地。因此氧化鎂完全能夠作為脫硫劑應(yīng)用于電廠的脫硫系統(tǒng)中去。


  3、   脫硫效率高。


  在化學(xué)反應(yīng)活性方面氧化鎂要遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于鈣基脫硫劑,并且由于氧化鎂的分子量較碳酸鈣和氧化鈣都比較小。因此其它條件相同的情況下氧化鎂的脫硫效率要高于鈣法的脫硫效率。一般情況下氧化鎂的脫硫效率可達(dá)到95~98%以上,而石灰石/石膏法的脫硫效率僅達(dá)到90~95%左右。


  4、   投資費用少


  由于氧化鎂作為脫硫本身有其獨特的優(yōu)越性,因此在吸收塔的結(jié)構(gòu)設(shè)計、循環(huán)漿液量的大小、系統(tǒng)的整體規(guī)模、設(shè)備的功率都可以相應(yīng)較小,這樣一來,整個脫硫系統(tǒng)的投資費用可以降低20%以上。


  5、   運行費用低。


  決定脫硫系統(tǒng)運行費用的主要因素是脫硫劑的消耗費用和水電汽的消耗費用。氧化鎂的價格比氧化鈣的價格高一些,但是脫除同樣的SO2氧化鎂的用量是碳酸鈣的40%;水電汽等動力消耗方面,液氣比是一個十分重要的因素,它直接關(guān)系到整個系統(tǒng)的脫硫效率以及系統(tǒng)的運行費用。對石灰石石膏系統(tǒng)而言,液氣比一般都在15L/m3以上,而氧化鎂在5 L/m3以下,這樣氧化鎂法脫硫工藝就能節(jié)省很大一部分費用。同時氧化鎂法副產(chǎn)物的出售又能抵消很大一部分費用。


  6、   運行可*。


  鎂法脫硫相對于鈣法的最大優(yōu)勢是系統(tǒng)不會發(fā)生設(shè)備結(jié)垢堵塞問題,能保證整個脫硫系統(tǒng)能夠安全有效的運行,同時鎂法PH值控制在6.0~6.5之間,在這種條件下設(shè)備腐蝕問題也得到了一定程度的解決??偟膩碚f,鎂法脫硫在實際工程中的安全性能擁有非常有力的保證。


  7、   綜合效益高。


  由于鎂法脫硫的反應(yīng)產(chǎn)物是亞硫酸鎂和硫酸鎂,綜合利用價值很高。一方面我們可以進(jìn)行強(qiáng)制氧化全部生成硫酸鎂,然后再經(jīng)過濃縮、提純生成七水硫酸鎂進(jìn)行出售,另一方面也可以直接煅燒生成純度較高二氧化硫氣體來制硫酸。


  8、副產(chǎn)物利用前景廣闊。


  我們知道硫酸被稱為“化學(xué)工業(yè)之母”,二氧化硫是生產(chǎn)硫酸的原料。我國是一個硫資源相對缺乏的國家,硫磺的年進(jìn)口量超過500萬噸,折合二氧化硫750萬噸。另外硫酸鎂在食品、化工、醫(yī)藥、農(nóng)業(yè)等很多方面應(yīng)用都比較廣,市場需求量也比較大。鎂法脫硫充分利用了現(xiàn)有資源,推動了循環(huán)經(jīng)濟(jì)的發(fā)展。


  9、無二次污染


  常見的濕法脫硫工藝?yán)锩?,不可避免的存在著二次污染的問題。對于氧化鎂脫硫技術(shù)而言,對于后續(xù)處理較為完善,對SO2進(jìn)行再生,解決了二次污染的問題。


二、氧化鎂法脫硫的反應(yīng)機(jī)理


  氧化鎂的脫硫機(jī)理與氧化鈣的脫硫機(jī)理相似,都是堿性氧化物與水反應(yīng)生成氫氧化物,再與二氧化硫溶于水生成的亞硫酸溶液進(jìn)行酸堿中和反應(yīng),氧化鎂反應(yīng)生成的亞硫酸鎂和硫酸鎂再經(jīng)過回收SO2后進(jìn)行重復(fù)利用或者將其強(qiáng)制氧化全部轉(zhuǎn)化成硫酸鹽制成七水硫酸鎂。


  脫硫過程中發(fā)生的主要化學(xué)反應(yīng)有


  MgO+H2O=Mg(OH)2

  Mg(OH)2+SO2=MgSO3+H2O

  MgSO3+H2O+SO2=Mg(HSO3)2

  MgSO3+1/2O2=MgSO4


  氧化鎂再生階段發(fā)生的主要反應(yīng)有


  MgSO3 →MgO+SO2

  MgSO4→MgO+SO3

  Mg(HSO3)2→MgO+H2O+2SO2

  SO2+1/2O2→SO3

  SO3+H2O→H2SO4


  當(dāng)對副產(chǎn)物進(jìn)行強(qiáng)制氧化制MgSO4·7H2O出售時


  MgSO3+1/2O2→MgSO4

  MgSO4+7H2O→MgSO4·7H2O

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