1.2.3 電化學法

　　采用電凝聚法處理中段水，COD去除率可達91．7％ 。孫金勇等 采用電絮凝法處理廢紙脫墨廢水，以鋁為電極，在電流密度1．7 A／dm 、極板間距10 mi／1、體系pH 5．0～6．5和電解時間20 min的條件下，濁度和COD去除率分別達95％和60％。景峰等 將電化學法和凝聚沉淀法聯合處理造紙廢水，COD去除率55％ ～70％，色度去除率90％ ～95％ 。用鐵炭微電解深度處理造紙黑液，對色度和COD的去除率分達94．2％和68．9％。微電解技術也可應用于漂白工段廢水的脫色處理，色度去除率達90％ 。

　　1.2.4 微波技術

微波技術是一種較先進的污染處理技術，超高頻電磁波及高能電子束能殺滅細菌和病毒，且不生成副產物，無二次污染。吳利華 利用電子束輻照中段水，可降解廢水中不能被生物降解的有害化學物質。

　　1.2.5 膜分離法

　　國外膜分離技術在造紙行業的應用已相當成熟。日本大王造紙公司1981年就開始用超濾技術處理硫酸鹽木漿漂白工藝E工段產生的廢液，該技術在芬蘭Rauma紙廠、英國Kronospan紙業公司也得到了應用。國內近年來也著手研究，張克峰等用膜化學反應器處理造紙廢水的生化出水，最佳工藝條件下對COD、色度的去除率分別為87．1％和95％。隨后，國內的太陽紙業公司又率先應用了低壓膜技術。此外，陶瓷膜技術在國外已被廣泛應用，國內也開展了該技術在廢水處理領域的研究。黃江麗等 用無機陶瓷微濾膜處理草漿黑液，對木素類物質、COD的去除率分別大于85％和60％。

　　1.3 生物法

　　生物法包括好氧法、厭氧法和酶處理法。國內有關好氧法處理中段水的報道較多，主要有活性污泥法 、好氧生物流化床法 、缺氧一好氧兩段活性污泥法、升流式曝氣生物濾池 、接觸氧化法 、循環式活性污泥系統(CASS) 等。好氧處理后的中段水一般COD不大于350 mg／L，但要實現COD小于100 mg／L則需要與其他方法聯合使用。韓彪 用水解一好氧工藝處理廣西某制漿造紙廠產生的中段水，COD，BOD ，SS的平均去除率分別達85．5％ ，82．9％，92．6％。杜書田等 對天津市某造紙廠的上流式厭氧污泥床一好氧曝氣池工藝進行了可行性分析，結果表明，生化處理單元主要污染物去除率為BOD 98．5％ ，COD 87．4％，ss 95％ ，出水可全部回用。張艷鳳等 運用折流式厭氧反應器一好氧曝氣池工藝對造紙廢水進行處理，COD減少3 221 mg／L，BOD 去除率達95％。武桐等 針對草漿造紙中段水進行了厭氧折流板反應器(ABR)、序批式反應器(SBR)及ABR—SBR聯合工藝的研究，結果表明：ABR的水力停留時間(HRT)6 h時，廢水可生化性(BOD ／COD)由0.20～0．25增至0.4—0.5；SBR最佳HRT為8h，單獨運行COD去除率65％左右；ABR—SBR聯合工藝中SBR處理效果明顯提高，COD去除率達80％ ，BOD 去除率達90％ 。

　　與常規生物法相比，酶處理法具有催化效能高、反應條件溫和、對廢水及設備要求較低、反應速率快、對濃度和有毒物質適應范圍廣、可以重復使用等優點。李海英等 進行了固定化微生物處理造紙漂白廢水的研究，結果表明：固定化細胞的酶活性及可吸收性有機鹵化物(AOX)去除率均高于菌懸浮液，對溫度和pH的適應范圍較寬。HRT為2.4 h時，AOX去除率可穩定在65％ ～81％。喬慶霞等 。采用選育優勢菌處理含氯漂白廢水，實驗結果表明，優勢菌在漂白中段水中質量分數為50％ 、pH 7．0、菌液量2 mL時，對廢水中有機氯化物和COD的綜合處理效果較好。同時可以查看中國污水處理工程網更多技術文檔。

　　1.4 生態法

發達國家從20世紀9O年代起廣泛采用人工濕地處理工業廢水，出水COD、BOD 分別能達30 mg／L和10 mg／L以下。江蘇雙燈紙業有限公司利用當地沿海灘涂資源優勢，河南聚源紙業有限公司利用廠區閑置土地較多的優勢，均采用生態法對造紙廢水進行深度處理，取得了良好的環境效益和經濟效益。

　　1.5 聯合法

目前造紙廢水的聯合處理法較多。Alfred等 采用臭氧氧化一固定床生物膜反應器工藝提高外排水的水質，發現該工藝對COD、色度和AOX的去除效果較好，且需要的臭氧量較少。化學絮凝一氣浮串聯生物接觸氧化工藝處理再生紙生產廢水的研究結果表明，該工藝能夠將中段水的回用率提高至88％ 。李穎等 采用還原鐵床與固定化曝氣生物濾池聯合工藝深度處理中段水，COD由320 mg／L降至30 mg／L左右，色度由251倍降至18倍。馬麗麗等 用厭氧一混凝工藝處理造紙廢水的最佳運行參數為：厭氧反應器反應溫度35℃ ，HRT 32 h，水力負荷0．8 m ／(m ·d)，混凝劑硫酸鋁加入量100 mg／L，混凝pH 5．23。在最佳條件下，進水COD、色度和ss分別為981．8 mg／L、128倍和202 mg／L，出水COD、色度和sS分別為68．1 mg／L、8倍和未檢出。除pH偏低外，COD、色度和Ss均滿足有關標準要求。在添加適量堿調節pH至6～9的條件下，該工藝處理中段水是可行的。

　　2 技術存在問題及發展方向

　　(1)物理化學法具有適應性強、操作過程簡便、反應條件易控、投資少、效果顯著等優點，但也存在著很多不足，如：混凝法需消耗大量藥劑，污泥產生量大；吸附劑價格昂貴，再生困難；電化學法消耗大量電能，運行成本高；高效氧化法對設備和操作條件要求較高；膜分離法雖在國外得到廣泛應用，但國內造紙采用非木材原料比重較高，且又不能在短期內全面實現木漿造紙，很難得到推廣。高效混凝劑和混凝設備的研制，價格低廉、容易再生吸附劑的開發，高效氧化反應器的不斷完善等都是物化法研究的重要課題。

　　(2)生物法具有高效、無二次污染、處理費用低等優點，但難以進一步降低廢水中有機污染物的含量。新型高效的復合生物反應器(HBR)的研究應成為生物法進一步研究開發的核心，其內容包括新型復合填料、高效功能菌、新型反應器結構的研制以及啟動時間的縮短等。

　　(3)生態法既節省了投資和運行費用，又解決了污染問題，但受土地、環境和氣候等條件的制約，具有一定的局限性。土地處理及穩定塘等技術最初主要應用于生活污水的深度處理，因而對造紙廢水處理的工藝組合及水力負荷、污染負荷等參數的確定將成為研究的重點。

　　(4)清潔生產技術、資源回收利用技術的開發和改進可減少末端治理的難度。制漿技術及回收工藝的改進、高效除硅技術、用其他行業廢水凝聚黑液的以廢治廢技術等都是該領域的重要研究方向。

　　3 結語

　　造紙行業廢水處理方法較多，各種方法都存在著不同程度的技術問題，因此，實際應用中采用單一技術難以達到理想的處理效果，只有通過聯合法，才能做到經濟性和實用性的統一；目前的大多數研究針對性較強、技術分散。為較好地指導工程實踐，需要以生物法為主、物理化學法為輔，設計一些典型組合工藝，以這些典型組合工藝為基礎研究造紙行業廢水處理技術的最佳運行參數。隨著國內污染控制重點逐步由末端控制向生產全過程控制轉變，清潔生產技術和資源回收技術的開發和改進對未來造紙廢水的有效治理及實現造紙行業廢水封閉循環和零排放將起著不可替代的作用。