摘要：介紹了造紙廢水處理技術的應用現狀及研究進展，總結了物理法、物理化學法、生物法、生態法和聯合法對造紙廢水COD等的去除效果及運行狀況。提出：聯合法是處理造紙廢水的最佳方法；聯合法高效率的充分發揮需要新型混凝劑的開發、微生物培養等技術的更新與支持。

關鍵詞：造紙；物理法；物理化學法；生物法；生態法；聯合法；廢水處理

　　目前，造紙行業是世界六大工業污染源之一，它產生的廢水量約占國內工業總廢水量的10％ 。造紙廢水按其產生環節分為制漿廢液、中段水和紙機白水。制漿廢液通過常規的堿回收工藝可以得到回收利用；紙機白水通過氣浮或多盤真空過濾等處理后可直接回用于生產；通常所說的造紙廢水主要指的是中段水，它含有木素、半纖維素、糖類、殘堿、無機鹽、揮發酸、有機氯化物等，具有排放量大、COD高、pH變化幅度大、色度高、有硫醇類惡臭氣味、可生化性差等特點，屬于較難處理的工業廢水。為有效控制造紙行業帶來的水環境惡化和緩解水資源日趨緊缺的局面，世界各國不斷加大對造紙行業的環境執法力度，既要求排放廢水水質達標、主要污染物排放總量達標，又要對噸產品新鮮水用量進行控制。本文介紹了造紙廢水處理技術的應用現狀及研究進展，總結了物理法、物理化學法、生物法、生態法和聯合法對造紙廢水COD等的去除效果及運行狀況，并指出聯合法是處理造紙廢水的最佳方法。

　　1 造紙廢水處理技術應用與研究現狀

　　1．1 物理法

　　常用物理法有氣浮、吸附和砂濾等。渦凹氣浮作為一種新型氣浮法，省掉了溶氣罐等設備，能耗是傳統氣浮的10．0％ ～12．5％。混凝一渦凹氣浮工藝流程如圖1所示。用混凝一渦凹氣浮工藝處理造紙廢水，COD，BOD ，SS去除率分別達92％ ，87．5％ ，93．3％ 。用活性炭吸附處理混凝后的造紙廢水，可將COD從300 mg／L降到100 mg／L 。民豐特紙公司用砂濾和活性炭吸附處理造紙廢水，出水水質滿足回用標準。雙層濾料的反粒度過濾工藝(待濾水從底部的粗顆粒濾料層進，從頂部細濾料層出)在山東雙興紙業廢水深度處理中得到應用。用混凝和砂濾對生化后的造紙廢水進行深度處理，可以明顯降低廢水的污染程度 。

圖1 處理造紙廢水的混凝一渦凹氣浮工藝流程

　　1.2 物理化學法

　　1.2.1 混凝法

　　出水水質滿足回用標準。雙層濾料的反粒度過濾工藝(待濾水從底部的粗顆粒濾料層進，從頂部細濾料層出)在山東雙興紙業廢水深度處理中得到應用。用混凝和砂濾對生化后的造紙廢水進行深度處理，可以明顯降低廢水的污染程度 。回收纖維混凝劑、助凝劑 部分廢水(回用)在新型混凝劑的開發方面，微生物絮凝劑(MBF)作為一種能夠自然降解的新型絮凝劑，目前已應用于造紙廢水處理并取得良好的效果 。粉煤灰、硅藻土等礦物質制成的混凝劑也開始應用于水處理領域。據報道，于衍真等 制備的粉煤灰混凝劑，效果明顯優于傳統混凝劑。在混凝劑的改性與復配方面，潘碌亭等 采用氧化偶合絮凝法處理中段水，結果表明，在改性鋁鹽與鈣鹽質量比2：1、總加入量150 mg／L、pH 7～8、反應時間20 min的條件下，COD去除率達85％ 。石中亮等 進行了復合凈水劑處理造紙廢水的實驗，當在50 mL廢水中加入1.00 mL質量分數為1％ 的殼聚糖醋酸溶液和1.25 mL質量分數為1％的硫酸鋁溶液時，COD去除率達82％。江霜英等的研究表明，聚合雙酸鋁鐵與有機高分子絮凝劑復配使用時經濟有效。Petzold等 和李爾等的類似研究表明兩種及兩種以上混凝劑處理廢水的效果優于單混凝劑，有機和無機混凝劑復配更為有效。天然有機高分子絮凝劑易失去活性、有機合成高分子絮凝劑殘留單體有毒等限制了它們在水處理領域的發展，經過改性的天然高分子絮凝劑能克服以上缺點，其中淀粉改性絮凝劑的研究尤為引人注目。

　　在最佳混凝效果控制方面，李臻采用聚硅酸鋁混凝劑處理COD為860～920 mg／L的造紙廢水，在pH 7.80、100 mL廢水中加人質量分數1％的聚硅酸鋁水溶液0.2 mL、攪拌速率45 r／min、攪拌時間15 S、沉降時間15 rain的最佳條件下，COD去除率達88％ ；石中亮等_9 采用殼聚糖處理造紙廢水，在50 mL廢水中加入2 mL質量分數1％ 的殼聚糖醋酸溶液、pH 6.5～6．7、攪拌速率120 r／rain、絮凝時間12 h的最佳條件下，COD去除率達65％ 。

　　1．2．2 化學氧化法

　　化學氧化法常用作預處理。朱亦仁等¨ 用光催化氧化法處理堿法草漿廢水，COD去除率達96％ 。任朝華用絮凝～納米TiO：光催化氧化法處理造紙廢水，最佳情況下COD、色度去除率分別達95％和98％。劉汝鵬等 用H O 氧化和微電解法深度處理生化后的中段水，色度去除率大于98％ ，COD去除率達78％。幸福堂等 用高級氧化法與混凝法聯合處理中段水，可使COD 從1 728 mg／L降至52 mg／L，色度去除率達98．5％。易封萍_1 采用臭氧一混凝法處理造紙廢水，出水完全可以回用。周丹等 以H：O 氧化一混凝法處理造紙廢水，驗證了氧化對混凝的促進作用。

　　濕式氧化法是在高溫(150～350 oC)高壓(5～20 MPa)下以氧氣或空氣為氧化劑，氧化水中溶解態或懸浮態的有機物或還原態的無機物，使之生成CO2和H2O的一種處理方法。用濕式氧化法處理造紙黑液，控一定的溫度、壓力，可使黑液中有機物氧化降解，處理后COD去除率達90％以上 。

　　超臨界水氧化(SCWO)法是一種能夠徹底破壞有機物結構的新型氧化技術，處理有機廢水時具有反應速率快、反應完全和無二次污染等特點。超臨界狀態下的水具有常態時所沒有的一些性質，如對有機物的高溶解性和對無機鹽類的低溶解性，O2，N2，CO2等氣體可完全與水混溶等。有機物在超臨界水中，很容易被普通氧化劑氧化。美、日等發達國家已有將SCWO法應用于處理難降解廢水的報道 。國內仍處于起步階段，王亮等 采用SCWO技術深度處理油田廢水，COD去除率接近90％ ，反應時間60～100 S。但該方法在中段水處理方面未見報道。